第30讲 沉淀溶解平衡
命 题 分 析
(1)以具体探究实验为依托，考查沉淀溶解平衡在外界因素影响下的移动；
(2)以工艺流程形式考查沉淀溶解平衡的应用，包括沉淀的生成、溶解和转化；
(3)以具体情境为背景，综合考查溶度积的计算和应用；
(4)沉淀溶解平衡图像的分析。
真 题 演 练
1．(2023·新课标，13,6分)向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水，发生反应Ag＋＋NH3[Ag(NH3)]＋和[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋。lg[c(M)/(mol·L－1)]与lg[c(NH3)/(mol·L－1)]的关系如下图所示{其中M代表Ag＋、Cl－、[Ag(NH3)]＋或[Ag(NH3)2]＋}。下列说法错误的是( A )
A．曲线Ⅰ可视为AgCl溶解度随NH3浓度变化曲线
B．AgCl的溶度积常数Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－9.75
C．反应[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋的平衡常数K的值为103.81
D．c(NH3)＝0.01 mol·L－1时，溶液中c{[Ag(NH3)2]＋}>c{[Ag(NH3)]＋}>c(Ag＋)
[思路点拨] 对于溶度积和平衡常数融合的曲线问题，一看起点，对于XY型饱和溶液，起点时各离子浓度相等；二看曲线走势，如本题中lg c(Ag＋)随氨水浓度增大而减小，lg c(Cl－)随氨水浓度增大而增大，有的离子先增大后减小等；三作辅助线，如本题可以作一条lg c(NH3)为－1或－2时的垂直于横坐标的竖直线，比较各离子浓度大小。
[解析] AgCl饱和溶液中Ag＋和Cl－浓度相等，随着氨水浓度增大，c(Ag＋)变小，c(Cl－)增大，根据题图分析，曲线Ⅲ为lg c(Ag＋)，曲线Ⅳ为lg c(Cl－)，根据题给两步反应分析，lg c{[Ag(NH3)]＋}先变大后减小(或不变)，lg c{[Ag(NH3)2]＋}逐渐增大，所以曲线Ⅰ为lg c{[Ag(NH3)2]＋}，曲线Ⅱ为lg c{[Ag(NH3)]＋}，据此分析。A项，AgCl的溶解度与溶液的温度有关，不随氨气浓度变化而变化，错误；B项，根据题图可知，lg c(NH3)＝－1时，c(Ag＋)＝10－7.40 mol·L－1，c(Cl－)＝10－2.35 mol·L－1，AgCl的溶度积常数Ksp＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10－7.40×10－2.35＝10－9.75，正确；C项，根据题图中lg c(NH3)＝－1时的数据可知，反应[Ag(NH3)]＋＋NH3[Ag(NH3)2]＋的平衡常数K＝＝＝103.81，正确；D项，根据lg c(NH3)为－2时各曲线对应lg c(M)，可知正确。
