第27讲 弱电解质的电离平衡
命 题 分 析
(1)从考查题型和内容上看，高考命题以选择题和非选择题呈现，考查内容主要有以下两个方面：
①以弱酸、弱碱为载体，考查溶液pH、电离平衡影响因素、离子浓度关系等。
②以电解质溶液曲线为载体，考查电离常数的计算、离子浓度关系等。
(2)从命题思路上看，侧重以电解质溶液图像、化工流程为载体，根据图像进行电离常数的计算、运用电离常数进行相关计算。
真 题 演 练
1．(2023·湖北，14,3分)H2L为某邻苯二酚类配体，其pKa1＝7.46，pKa2＝12.4。常温下构建Fe(Ⅲ)－H2L溶液体系，其中c0(Fe3＋)＝2.0×10－4 mol·L－1，c0(H2L)＝5.0×10－3 mol·L－1。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示，分布系数δ(x)＝，已知lg 2≈0.30，lg 3≈0.48。下列说法正确的是( C )
A．当pH＝l时，体系中c(H2L)>c{[FeL]＋}>c(OH－)>c(HL－)
B．pH在9.5～10.5之间，含L的物种主要为L2－
C．L2－＋[FeL]＋[FeL2]－的平衡常数的lgK约为14
D．当pH＝10时，参与配位的c(L2－)≈1.0×10－3 mol·L－1
[解析] pH＝1时，c(OH－)＝1×10－13 mol·L－1，c(H＋)＝0.1 mol·L－1，Ka1＝＝10－7.46，＝＝10－6.46，说明此时H2L电离程度非常弱，则c(H2L)≈5.0×10－3 mol·L－1－c{[FeL]＋}＝(5.0×10－3－1×10－4)mol·L－1＝4.9×10－3 mol·L－1，根据Ka1得c(HL－)＝4.9×10－9.46>c(OH－)，A项错误；Ka2＝＝10－12.4，c(H＋)在10－9.5～10－10.5之间时＝<1，则c(HL－)>c(L2－)，则含L的物种主要不是L2－，B项错误；此反应的K＝，pH＝4时，[FeL]＋与[FeL2]－浓度相等，此时K＝，则lgK＝－lg c[L2－]，据Ka1、Ka2可得c(L2－)＝＝ mol·L－1＝5.0×10－14.86 mol·L－1，则lg K＝14.86－lg 5≈14，C项正确；pH＝10时，由图像可知c{[FeL3]3－}＝c{[FeL2OH]2－}＝1.0×10－4 mol·L－1，则参与配位的c(L2－)＝1×10－4×(2＋3)mol·L－1＝5×10－4 mol·L－1，D项错误。
