1. (2023·山东选考)一定条件下，水气变换反应CO＋H2OCO2＋H2的中间产物是HCOOH。为探究该反应过程，研究HCOOH水溶液在密封石英管中的分子反应：
Ⅰ.HCOOHCO＋H2O(快)
Ⅱ.HCOOHCO2＋H2(慢)
研究发现，在反应Ⅰ、Ⅱ中，H＋仅对反应Ⅰ有催化加速作用；反应Ⅰ速率远大于反应Ⅱ，近似认为反应Ⅰ建立平衡后始终处于平衡状态。忽略水电离，其浓度视为常数。回答下列问题：
(1)(命题角度：速率常数与速率计算)反应Ⅰ正反应速率方程为：v＝kc(H＋)·c(HCOOH)，k为反应速率常数。T1温度下，HCOOH电离平衡常数为Ka，当HCOOH平衡浓度为x mol·L－1时，H＋浓度为 mol·L－1，此时反应Ⅰ速率v＝ kx mol·L－1·h－1(用含Ka、x和k的代数式表示)。
(2)(命题角度：多平衡体系中平衡常数计算)T3温度下，在密封石英管内完全充满1.0 mol·L－1HCOOH水溶液，使HCOOH分解，分解产物均完全溶于水。含碳物种浓度与反应时间的变化关系如图所示(忽略碳元素的其他存在形式)。t1时刻测得CO、CO2的浓度分别为0.70 mol·L－1、0.16 mol·L－1，反应Ⅱ达平衡时，测得H2的浓度为y mol·L－1。体系达平衡后＝ (用含y的代数式表示，下同)，反应Ⅱ的平衡常数为 。
【解析】 (1)T1温度时，HCOOH建立电离平衡：
HCOOHHCOO－＋ H＋
平衡浓度(mol·L－1) x c(HCOO－) c(H＋)
Ka＝，c(HCOO－)＝c(H＋)，故c(H＋)＝。v＝kc(H＋)·c(HCOOH)＝kx。(2)t1时刻时，c(CO)达到最大值，说明此时反应Ⅰ达平衡状态。此时
HCOOHCO＋H2O
t1时刻转化浓度(mol·L－1) 0.70 0.70
HCOOHCO2＋H2
t1时刻转化浓度(mol·L－1) 0.16 0.16 0.16
故t1时刻c(HCOOH)＝1.0－0.70－0.16＝0.14 mol·L－1，K(Ⅰ)＝＝＝5。t1时刻→反应Ⅱ达平衡过程，
HCOOHCO＋H2O
t1时刻到反应Ⅰ平衡转化浓度(mol·L－1) a a
HCOOHCO2＋H2
t1时刻到反应Ⅱ平衡转化浓度(mol·L－1) b b b
则c(H2)＝b＋0.16＝y，b＝(y－0.16)mol·L－1，c(HCOOH)＝0.14－a－b＝0.3－a－y，c(CO)＝a＋0.7，K(Ⅰ)＝＝＝5，a＝。故＝＝，K(Ⅱ)＝＝＝。
